os.environが環境変数を設定しない
Pythonを使用してWindows環境変数を設定しようとしています。
ドキュメントとは逆に、 os.environ は環境変数を取得できますが、設定できないようです。これらをWindowsコマンドプロンプトで実行してみてください。
これは機能します：
python -c "import os; print(os.environ['PATH'])"
これはしません：
python -c "import os; os.environ['FOO'] = 'BAR'"
コマンドプロンプトでsetと入力してみてください。環境変数FOOが存在しません。
Pythonから永続的なWindows環境変数を設定するにはどうすればよいですか？
os.environ[...] = ...は、pythonプロセス（またはその子プロセス））の間のみ環境変数を設定します。
Pythonを実行するシェルの変数を設定することは簡単ではなく（つまり、OS固有のツールを使用しない場合）、不可能です。問題に対する別のややあいまいなアプローチについては、aumoのコメントを参照してください。