別のアカウント（無料）を設定してみませんか？
Skype Launcher（無料でポータブル）、1台のコンピューターでSkypeの複数のインスタンスを実行するユーティリティを入手してください。 2番目のヘッドセットを2番目のSkypeセッションのオーディオデバイスとして使用し、電話会議を行います。
よくわかりませんが、同じアプリケーションでWindowsの2つの異なるサウンドデバイスを同時に使用することはできないと思います。それぞれのUSBヘッドフォンはそれ自身のデバイスなので、そこで問題が発生します。
はるかに簡単な解決策は、2つの入力と1つの出力を持つアダプターを入手することです。ただし、USBではなく通常のヘッドフォンが必要になります。
このような：
私はこれがこの質問に対する間違った答えであることを知っており、後世のため以外に投票を期待していません。
私たちは、遠隔地の子供たちと同じことを週に数回行います。はるかに快適な私たちの解決策は、素晴らしい範囲のマイクを備えたWebカメラを入手することでした（私たちはLabtec 2200、Ebayで8ドルを選択しました）。次に、安価なUSBラップトップスピーカーのセットを入手しました。ビデオを使用しない場合でも、ヘッドセットよりも快適で優れたサウンドを提供するカメラマイクを使用しています。部屋のどこにいても問題なく会話できます。