インデックスを使用してコレクションアイテムにバインドできます。
<TextBlock FontStyle="Italic" Text="{Binding Path=Exchanges[0].Name}" />
しかし、辞書キーの使用についてはどうですか?
Path=Exchanges['AMEX'].Name
うん..チャームのように動作します
<TextBlock FontStyle="Italic" Text="{Binding Path=ExchangesDictionary[AMEX].Name}" />